Интеллектуально - Творческий Потенциал России
Национальная Образовательная Программа
Всероссийские очные конференции (2023-2024 г.)
Главная 
Участники и результаты проекта
Участники и результаты проекта
Научный потенциал - заочный конкурс
Участник Седых Александр Евгеньевич
Результаты
| Номинация | Работа | Баллы | Результат |
|---|---|---|---|
| Химия (рецензия) | Реакции гидроселенирования диинов и циклизации енинов, катализируемые комплексами Ni и Au | лауреат II степени | |
| Мнение эксперта: В данной исследовательской работе предметом изучения были реакции циклизации енинов. Благодаря возможности присоединения арилхалькогенидов по тройной связи. Экспериментально доказано что присоединение арилхалькогенидов к енинам сопровождается реакцией бета гидридного сдвига из - за наличия атомов водорода в бета положении к реакционному центру. Для синтеза не содержащего побочных продуктов халькогензамещенного енина по модифицированной методике получен бис[(1,1-диметилпроп-2-ин-1-ил)окси]диметилсилан и синтезирован селенозамещенный енин . В реакции циклизации енина образовалась сложная смесь веществ, хотя присоединение арилхалькогенида происходило только по одной тройной связи. Полученые в работе данные могут применяться при планировании органического синтеза с применением арилхалькогенидов или при проведении циклизации енинов. Структура работы соответствует требованиям, изложение работы не всегда логично. В работе отсутствует чётко сформулированная автором цель. К оформлению работы имеются следующие замечания: «Кроме того, недавно было обнаружено, что винилхалькогениды могут легко вступать в реакции кросс-сочетания по Кумаде.» Необходимо указать литературный источник. Применяема в тексте система ссылок не вполне корректна, обычно в текстах надстрочными индексами обозначаются сноски которые приведены в нижней части страницы. Литературные источники обычно указывают приводя его порядковый номер в квадратных скобках. «Ранее в нашей лаборатории был разработан широкий круг синтетических методов для присоединения арил- и алкилхалькогенидов к интеральным и терминальным алкинам с различными функциональными группами.» Приведённое автором предложение нуждается в уточнении, желательно указать полное название лаборатории и если возможно ссылку на публикации полученных результатов на русском языке. Под применяемым для катализатора сокращением Ni(acac)2 имеется в виду ацетат никеля? Позже на стр. 7 схеме 8 встречается соединение никеля с формулировкой «опробованный нами ранее катализатор 4», в экспериментальной части комплекс назван по другому CpNi(iMes)Cl при проведении доклада рекомендую Вам расшифровывать или пояснять применяемые сокращения. Стр. 5 опечатка «Однако продукт реакции с ацетальдагидом 2 оказалось малостабильным и разлагалось при нагреваевании.» Стр. 6 . «Однако, если синтезировать его по литературной методике, то наблюдается наложение сигналов примеси на некоторые сигналы продукта, а также сигналы примеси в сольнопольной области.» Возможно в данной фразе автором имелась в виду область сильного поля. Из данных приведённых в таблице 1 следует, что наилучший результат получается в реакции диина 2 с фенилселенолом при эквимолярном соотношении реагентов. При конверсии 99% чиста полученного продукта 93%. Данных каким методом определялась чистота продукта автором не приведено. И далее по тексту «По данным ЯМР - спектроскопии установлено, что получается продукт присоединения лишь по одной тройной связи (Схема 6).» В последнем предложении возможно имеется в виду схема 9 иллюстрирующая присоединение только по одной тройной связи, а не схема 6 иллюстрирует механизм образования побочных продуктов путём бета гидридного сдвига. Все эти объяснения оставляют не ясным почему при конверсии 99% чиста полученного продукта 93%. Поскольку присоединение идёт только по одной тройной связи, а применяемое в синтезе кремнеорганическое соединение (диин 3) исключает бета гидридный сдвиг ( что подтверждает высокая чистота продукта при низких конверсиях таблица 1 стока 1 и 2) это свидетельствует о протекании побочной реакции вызванной PhSeH. В таблице 2 так же необходима расшифровка сокращений. «Реакции циклизации енинов могут быть проведены и с субстратами, у которых длинна цепочки достигает НННННа атомов.» Из приведённого текста не ясно сколько атомов должно быть, цепочка обычно считается по атомам углерода почему «ННННН»?. В экспериментальной части методике синтеза 3,3,5,5,7,7-гексаметил-4,6-окси-5-силанонадиин-1,8 (3) для избежания путаницы лучше было бы написать, что колба продувалась аргоном, так как сокращение Ar применялось в тексте (схема1) для обозначения арильных групп. Конкретизация автором цели исследований улучшит восприятие результатов работы. | |||
| Рекомендация к участию: Научный потенциал - очная конференция | |||
| Форма участия: доклад | |||