Вы находитесь на старой версии сайта. Чтобы перейти на новую версию, нажмите на ссылку new.future4you.ru

Научный потенциал - заочный конкурс
Участник Маштак Леонид Александрович

Результаты


НоминацияРаботаБаллыРезультат
Химия (рецензия)Изучение реакции асимметрического раскрытия мезо-эпоксидов триметилсилицианидом лауреат I степени
Мнение эксперта:
В представленной исследовательской работе проверялась гипотеза о возможности применения комплексов титана и цинка для получения энантиомерно чистых нитрила и изонитрила в реакции циклогексен-оксида с триметилсилилцианидом. Для этого проведён синтез биядерного титанового комплекса (катализатора Белоконя ) и в его присутствии проведена реакция раскрытия циклогексен-оксида триметилсилицианидом. Так же проведена реакция раскрытия циклогексен-оксида триметилсилицианидом в присутствии титанового и цинкового комплексов с альтернативным лигандом. Показано что в случае цинкового комплекса образуется чистый нитрил, а в случае титанового изонитрил, что подтверждает гипотезу автора о механизме образования комплексов. Выходы реакций оказались высокими, однако энантиоселективность крайне мала. Приводятся гипотезы причин низкой энантоселективности и предположения о возможных методах её улучшения. Работа имеет научную и практическую значимость знание механизмов протекания реакций для данных комплексов может дать возможность получать чистые энантиомеры. Структура работы соответствует общепринятым требованиям для научных трудов. Работа изложена логично, правда, в тексте имеются досадные опечатки. По тексту работы имеются следующие замечания: «Асимметрическому раскрытию эпоксидов различными реагентами было посвящено много работ, однако лишь в нескольких в качестве нуклеофила рассматривался триметилсилилцианид (TMSCN).» В случае подобных утверждений необходимо приводить литературные ссылки. «В нашей лаборатории ранее было проведено исследование этой реакции с использованием TMSCN в качестве нуклеофильного реагента и хиральных биядерных титановых комплексов в качестве катализаторов1.» Приведённое автором предложение нуждается в уточнении, желательно указать полное название лаборатории и если возможно ссылку на публикации полученных результатов на русском языке. Применяема в тексте система ссылок не вполне корректна, обычно в текстах надстрочными индексами обозначаются сноски которые приведены в нижней части страницы. Литературные источники обычно указывают приводя его порядковый номер в квадратных скобках. В синтезе биядерного титанового комплекса на третей стадии «Р-р отфильтровали с вакуумом, промыли 4 мл этанола, растворили в 100 мл CH2Cl2, 2 раза промыли равным объемом воды и ещё раз р-ром поваренной соли, после чего добавили сальфат для осушения.» Возможно автор имел в виду добавление безводного сульфата натрия. В синтезе биядерного титанового комплекса на четвёртой стадии «К раствору лиганда (1 г) в 1,5 мл сухого метилена под аргоном добавили 0,2 мл TiCl4 при t комн. и перемешивали 2 часа.». Фраза «К раствору лиганда (1 г) в 1,5 мл сухого метилена в атмосфере аргона при комнатной температуре добавили 0,2 мл TiCl4 и постоянно перемешивали в течение 2-х часов.» звучала бы корректнее. В синтезе биядерного титанового комплекса на пятой стадии автором использовалось 0,52 г комплекса, хотя на предыдущей стадии получили 0.47 г чистого продукта недостающие 0,05г были синтезированы в результате дополнительного повторного проведения первых четырёх стадий синтеза? В синтезе альтернативного лиганда на второй стадии в тексте опечатки: кипятили с отгонкой азеотропной смеси и рассматривали спектр ЯМР C13. Проведение реакции раскрытия циклогексен-оксида триметилсилицианидом в присутствии титанового катализатора Белоконя. Проведение реакций раскрытия циклогексен-оксида триметилсилицианидом в присутствии титанового и цинкового комплексов с альтернативным лигандом. Стр. 7. Структуры полученных во всех реакциях соединений были подтверждены спектрами ЯМР H1 а также измерениями углов оптического вращения для оптически активных веществ. К сожалению, автором не приведены условия, при которых измерялись углы оптического вращения. Отмеченные замечания не уменьшают значимость работы.
Рекомендация к участию:
Научный потенциал - очная конференция
Форма участия:
доклад